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The many applications of photon upconversion—conversion of low‐energy photons into high‐energy photons—raises the question of the possibility of “electron upconversion”. In this Review, we illustrate how the reduction potential can be increased by using the free energy of exergonic chemical reactions. Electron (reductant) upconversion can produce up to 20–25 kcal mol⁻¹of additional redox potential, thus creating powerful reductants under mild conditions. We will present the two common types of electron‐upconverting systems—dissociative (based on unimolecular fragmentations) and associative (based on the bimolecular formation of three‐electron bonds). The possible utility of reductant upconversion encompasses redox chain reactions in electrocatalytic processes, photoredox cascades, design of peroxide‐based medicines, firefly luminescence, and reductive repair of DNA photodamage.

Die zahlreichen Anwendungen der Photonen‐Hochkonversion – d. h. der Umwandlung von Photonen mit niedriger Energie in Photonen mit hoher Energie – werfen die Frage nach der Möglichkeit einer “Elektronen‐Hochkonversion” auf. In diesem Aufsatz zeigen wir, wie das Reduktionspotential durch Nutzung der Gibbs‐Energie exergonischer chemischer Reaktionen gesteigert werden kann. Die Elektronen(Reduktionsmittel)‐Hochkonversion kann dabei bis zu 20–25 kcal mol⁻¹zusätzliches Redoxpotential erzeugen und somit unter milden Bedingungen starke Reduktionsmittel bereitstellen. Wir werden die beiden gebräuchlichen Arten Elektronen‐hochkonvertierender Systeme vorstellen: dissoziativ (basierend auf unimolekularen Fragmentierungen) und assoziativ (basierend auf der bimolekularen Bildung von Drei‐Elektronen‐Bindungen). Der mögliche Nutzen der Hochkonversion von Reduktionsmitteln umfasst Redoxkettenreaktionen in elektrokatalytischen Prozessen, Photoredoxkaskaden, das Design von Peroxid‐basierten Medikamenten, die Glühwürmchen‐Lumineszenz sowie die reduktive Reparatur von DNA‐Photoschäden.